Jorge,
Gil, há algo que me incomoda e talvez vc possa esclarecer:
na maioria dos docs que tenho visto sobre eletrólise onde aparecem as equações balanceadas, a unidade mencionada é o elétron-volt, que é unidade de energia, equivalente a ~ 1,602 x 10-19 J e não de tensão, como tem sido colocado.
Até onde posso entender, o potencial adequado para uma determinada célula depende de muitas coisas, inclusive do material dos eletrodos, composição do eletrólito etc etc etc ... Ou seja, não se pode falar de um potencial definido sem levar em conta todas as variáveis ...
Creio tb que seria conceitualmente mais adequado considerar a intensidade da corrente necessária para as reações, considerando todas as variáveis, antes de consideramos o potencial ...
Acho que isto merece leitura atenta:
http://en.wikipedia.org/wiki/Faradaic_efficiency
http://en.wikipedia.org/wiki/Overpotential
Numa célula eletroquímica ocorrem reações de oxidação e redução no anodo e catodo da célula. Essas reações requerem potenciais mínimos para ocorrerem, quando a célula consome energia e geram (possuem) potenciais bem definidos, no caso de uma pilha. Se é que eu entendi corretamente, você se refere aos potenciais de oxiredução da célula (potencial REDOX -
http://en.wikipedia.org/wiki/Reduction_potential), que são medidos em Volts. Por exemplo, se colocarmos uma placa de cobre e uma placa de zinco numa solução de ácido sulfúrico temos uma pilha (célula eletroquímica), que em vazio, gera próximo de 1,5V. Similarmente, as reações de oxidação e redução da molécula de água em H+ e OH- requerem potenciais específicos.
A energia necessária para quebrar uma molécula de água na reação: H2O --> O(-) + 2H(+), é igual a:
3.93846588x10
-19 J @ 25
oC para cada molécula de água. Essa energia é expressa em Joules, mas poderia ser em eV = elétron-volt
Sabendo que 1 V = (1 Joule) / (1 Coulomb)
Carga do elétron = 1.60217646 × 10
-19 coulombs
São necessários dois elétrons na ligação H-OH, portanto,
a tensão o ORP necessário será de: 3.93846588 / (2 x 1.60217646) = 1,23 Volts
Referência:
http://h2science.blogspot.com/2008_10_01_archive.htmlO gráfico a seguir mostra a tensão x densidade de corrente de uma célula eletrolítica. Percebe-se que a corrente começa a subir acima de 2,0V aproximadamente, que é quando começa a produção de H
2 e O
2. Abaixo de 2V não há corrente e portanto, não há produção, conforme previsto pela equação eletroquímica de Faraday.
Um aspecto interessante é que a curva de uma célula eletroquímica se assemelha a de um semicondutor. Se não estou enganado, no passado, o pessoal fazia retificadores usando placas de alumínio e ferro em solução de NaOH.
ORP = Potencial de oxiredução, em Volts